果蔬中54 种农药残留的Q uEChERS

果蔬中54 种农药残留的Q uEChERS内容摘要：

第 27 卷 第 1 期 分析测试学报 Vol127 No11 　　　　　　　　　 　　　　　　　　　 2008 年 1 月 FENX I CESH I XUEBAO (Journal of Instrumental Analysis) 66～69 果蔬中 54 种农药残留的 Q uEC hER S / GC - M S 快速分析 董 　静 , 潘玉香 , 朱莉萍 , 孙 　军 , 潘守奇 (潍坊出入境检验检疫局 , 山东 　潍坊 261041) 摘 　要 : 对 QuEChERS农药多残留同时分析方法进行了样品提取及净化方面的改进 , 提高了方法的灵敏度和 基质的净化效果 , 将改进后的方法结合 GC - M S应用于果蔬中包括有机磷 、有机氯 、拟除虫菊酯类 、氨基甲 酸酯类等在内的 54 种农药的检测 , 检出限在 3～25 μg / kg之间 , 当添加含量在 0105～110 mg / kg范围内时 , 回收率在 65 %～120 %之间 , 相对标准偏差 4 %～14 % 。实验表明 , 改进后的方法用于果蔬中多种农药残留的 快速同时分析 , 效果理想 。 关键词 : QuEChERS; 气相色谱 - 质谱 ; 改进 ; 分散型固相萃取 ; 农药多残留 中图分类号 : O657163; S48118 　　文献标识码 : A 　　文章编号 : 1004 - 4957 (2008) 01 - 0066 - 04 Imp rovements and App lications of the QuEChERS M ethod in M ulti2residue Analysis of 54 Pesticides in Vegetables and Fruits DONG J ing, PAN Yu 2xiang, ZHU L i2p ing, SUN Jun, PAN Shou 2qi (W eifang Entry - Exit Inspection and Quarantine Bureau, W eifang 261041, China) Ab s tra c t: The extraction and purification imp rovem ents of the QuEChERS method for determ inations of multip le pesticide residues in vegetables and fruits have resulted in increased sensitivity and cleaner m atrix. The im p roved method combining w ith GC - M S has been successfully app lied to determ ine 54 pesticide residues, covering a w ide range of physicochem ical p roperties, in vegetables and fruits. - 1 For the 54 pesticide residues in level of 0105 - 110 m g・kg , the average recoveries ( n = 6 ) were in range of 65 % - 120 % w ith the RSD ( n = 6 ) of 4 % - 14 % . The lim its of detection were in range of 3 - 25 μg・kg . - 1 Ke y wo rd s: QuEChERS; GC - M S; imp rovements; dispersive - SPE; multi2residue 农药残留分析中 , 为应对日益增多的检测项目和日益严格的限量要求 , 应用 GC、 GC - M S进行多 [1 - 2] 组分同时检测已成为研究和应用的热点 。而多残留检测的样品处理过程比较复杂 , 所用试剂量大 , 检验周期长 。 2003 年 , Lehotay和 Anastassiadas提出了 QuEChERS ( quick, easy, cheap , effective, rugged, [3 - 5] and safe )农药多残留检测技术 , 该技术采用分散固相萃取 ( dispersive 2SPE ) 净化法 , 在乙腈提取液 中直接加入 PSA 吸附剂粉末进行净化 , 操作简单 、快速 、试剂用量小 , 但对于一些复杂基质净化效果 [6 - 7] 不理想 , 有的农药方法检出限难以满足要求 , 目前在国内的实际应用较少 。本文针对此方法的局 限性 , 将样品的提取及净化进行了改进 , 采用混合型分散固相萃取净化 , 除用 PSA 粉外 , 选择加入石 墨炭黑粉 、ODSC18粉和氨丙基粉 , 极大地改善了净化效果 , 同时净化前先浓缩 , 提高了方法灵敏度 。 将改进后的方法结合 GC - M S应用于果蔬中有机磷 、有机氯 、拟除虫菊酯类 、氨基甲酸酯类等 54 种农 药化合物的同时检测 , 取得了满意结果 。 1 　实验部分 111 　仪器与试剂 GC - M S: Finnigan trace GC U ltra, trace DSQ; IKA T25 均质器 (德国 IKA 公司 ) ; IKA M S1 振荡器 (德国 IKA 公司 ) ; N - EVAPTM111 氮吹仪 (美国 O rganom ation A ssociates1 Inc1公司 ) 。 色谱纯乙腈 ; 分析纯冰醋酸 、无水醋酸钠 ; 分析纯无水硫酸镁 , 用前在 500 ℃马弗炉内烘 5 h, 收稿日期 : 2006 - 11 - 17; 修回日期 : 2007 - 01 - 04 第一作者 : 董 　静 ( 1971 - ) , 女 , 山东潍坊人 , 工程师 , 硕士 , Tel: 0536 - 2965689, E - mail: dongjingww@ yahoo1 com 1 cn 第 1期 67 董 　静等 : 果蔬中 54 种农药残留的 QuEChERS / GC - MS快速分析 200 ℃时取出 , 冷却备用 ; PSA 粉 、ODSC18粉 、石墨炭黑粉 、氨丙基粉购于 Agela Technologies Inc1公 司 ; 农药标准物质购于 D r1 Ehrenstorfer Gm bH 和 Sigm a - A ldrich Laborchem ikalien Gm bh 公司 。 112 　标准溶液配制 准确称取适量 (精确至 011 mg) 的各种农药标准品 , 选用丙酮或正己烷分别溶解 , 得标准储备液 。 根据每种农药在仪器上的响应灵敏度 , 确定其在混合标准中间液的浓度 , 储备液以体积分数为 40 %丙 酮 - 正己烷溶液稀释定容 , 得混合标准中间液 。混合标准中间液以 40 % 丙酮 - 正己烷溶液稀释定容 , 得系列浓度的混合标准工作液 。 113 　仪器条件 色谱柱 : DB 25M S毛细管柱 ( 30 m ×0125 mm ×0125 μm ) ; 柱温箱升温程序 : 从 50 ℃ (保持 2 m in )以 10 ℃ /m in升温至 180 ℃ (保持 1 m in ) , 再以 3 ℃ /m in 升温至 250 ℃ (保持 1 m in ) , 最后以 2 ℃ /m in升温至 270 ℃ (保持 15 m in ) ; 进样口温度 : 250 ℃; 载气 : 氦气 , 纯度大于 991999 % , 恒流 模式 。流速 110 mL /m in; 进样量 : 1 μL; 进样方式 : 无分流进样 , 018 m in 后打开分流阀 ; 电子轰击 电离源 : 70 eV; 离子源温度 : 250 ℃; GC - M S接口温度 : 250 ℃。 选择离子监测 : 每种农药分别选择一个定量离子 , 2 个定性离子 检测 。每种农药的保留时间 、定量离子 、定性离子见表 1。 [8] , 按照出峰顺序 , 分时段分别 表 1 　54 种农药名称 、保留时间 、定量 、定性离子 、方法检出限及白菜样品的回收率和精密度实验结果 Table 1 　Name, retention tim e, characteristic ions, method detection lim its of 54 pesticide residuses and mean recovery and repeatability in cabbage samp les No Pesticides Retention tim e Quantitative ion Qualitative ion Detection lim its w / (mg・kg - 1 ) Recovery RSD ( n = 6) sr / % R /% t /m in m /z m /z 1 Metham idophs(甲胺磷 ) 2 D ichlorvos(敌敌畏 ) 10175 94 47095 01030 01008 112～120 9～13 11102 109 790185 01010 01003 82 ～ 87 9～11 3 EPTC (茵草敌 ) 12164 128 860132 01010 01003 89～92 7～9 4 Mevinpho (速灭磷 ) 13152 127 1090164 01010 01003 82～90 8～10 5 Butylate (丁草敌 ) 6 Acephate (乙酰甲胺磷 ) 13158 146 1560174 01015 01004 94～97 8～12 13160 136 940183 01050 01012 80～84 11～12 7 Pebulate (克草敌 ) 14100 128 1610203 01015 01004 86～90 7～11 8 Molinate (禾草敌 ) 9 Omethoate (氧化乐果 ) 15105 126 187083 01010 01003 92～93 5～7 15164 156 1100126 01020 01005 86～87 8～12 10 Tecnazene (四氯硝基苯 ) 11 Cycloate (环草敌 ) 15167 261 2030