液相色谱串联质谱法测定果蔬中的唑虫酰胺, 氟啶虫酰胺, 氯虫苯甲酰胺及氟虫双酰胺残留

液相色谱串联质谱法测定果蔬中的唑虫酰胺, 氟啶虫酰胺, 氯虫苯甲酰胺及氟虫双酰胺残留内容摘要：

分析测试学报 FENXI CESHI XUEBAO（ Journal of Instrumental Analysis） 第 30 卷 第 6 期 2011 年 6 月 Vol. 30 No. 6 646 ～ 650 液相色谱串联质谱法测定果蔬中的唑虫酰胺 、 氟啶 虫酰胺 、 氯虫苯甲酰胺及氟虫双酰胺残留 朱建华，赵 莉 * （ 上海市农业技术推广服务中心，上海 201103） 摘 要： 建立了同时测定蔬菜和水果中唑虫酰胺、氟啶虫酰胺、氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺残留量的液相色 谱 － 串联质谱（ LC － MS / MS） 分析方法。样品经乙腈提取，过滤后进行盐析，上层有机相经 QuEChERS 方法 TM 净化浓缩后，用乙腈 － 水（ 体积比 20 ∶ 80） 定容进行分析。采用 XBridge C18 色谱柱，以 0. 1% 甲酸溶液 － 乙 腈体系进行梯度洗脱，MRM 方式测定，基质外标法定量。在优化条件下，唑虫酰胺和氟啶虫酰胺的线性范 －1 －1 围为 0. 075 ～ 2. 0 mg·L ，氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺为 0. 015 ～ 0. 40 mg·L ，线性相关系数均不低于 0. 998。唑虫酰胺、氟啶虫酰胺、氯虫苯甲酰胺及氟虫双酰胺在蔬菜和水果样品中的检出限 （ S / N = 3 ） 为 0. 000 8、0. 005、0. 002、0. 000 5 mg·kg － 1 。蔬菜和水果中 4 种农药在 0. 05 ～ 5. 0 mg·kg － 1 （ 氟啶虫酰胺和唑 －1 虫酰胺） 和 0. 01 ～ 1. 0 mg·kg （ 氟虫双酰胺和氯虫苯甲酰胺） 加标范围内的回收率为 80% ～ 95% ，批内 RSD 为 2. 0% ～ 6. 1% ，批间 RSD 为 3. 3% ～ 7. 6% 。 关键词： 唑虫酰胺； 氟啶虫酰胺； 氯虫苯甲酰胺； 氟虫双酰胺； 液相色谱串联质谱法； 残留 中图分类号： O657. 63； S482. 3 文献标识码： A 文章编号： 1004 － 4957（ 2011） 06 － 0646 － 05 doi： 10. 3969 / j. issn. 1004 － 4957. 2011. 06. 010 Simultaneous Determination of Tolfenpyrad，Flonicamid，Chlorantraniliprole and Flubendiamide in Vegetables and Fruits by High Performance Liquid Chromatography － Tandem Mass Spectrometry ZHU Jian-hua，ZHAO Li * （ Shanghai Agriculture Technical Extension Service Center，Shanghai 201103，China） Abstract： A high performance liquid chromatography － tandem mass spectrometric method was developed for the determination of tolfenpyrad，flonicamid，chlorantraniliprole and flubendiamide in vegetables and fruits． The samples were extracted with acetonitrile and purified by QuEChERS method after salting-out． The solution after purification was evaporated to dryness in a water bath at 40 ℃ under nitrogen and redissolved with 1 mL acetonitrile － water （ 20 ∶ 80，by volume） ． The compounds were analyzed by LC － MS / MS on an XBridge TM C18 column using acetonitrile － 0. 1% formic acid as mobile phase by gradient elution． The mass spectrometer was operated under multiple reaction monitoring（ MRM） mode with the positive ionization mode． Good linearities were obtained in the concentrations of 0. 075 － 2. 0 mg·L － 1 for tolfenpyrad and flonicamid and 0. 015 － 0. 40 mg·L － 1 for chlorantraniliprole and flubendiamide，with correlation coefficients not less than 0. 998． The detection limits of flonicamid，chlorantraniliprole，flubendiamide and tolfenpyrad were 0. 005，0. 002，0. 000 5， 0. 000 8 mg·kg － 1 ，respectively． The recoveries for the four pesticides in vegetables and fruits were between 80% and 95% at fortified levels of 0. 05 － 5. 0 mg ·kg － 1 for tolfenpyrad and flonicamid， and 0. 01 － 1. 0 mg·kg － 1 for chlorantraniliprole and flubendiamide． The intra-assay and inter-assay RSDs of four compounds were in the ranges of 2. 0% － 6. 1% and 3. 3% － 7. 6% ，respectively． The results indicated that the method was suitable for the determination of tolfenpyrad，flonicamid，chlorantraniliprole and flubendiamide in vegetables and fruits sample． Key words： tolfenpyrad； flonicamid； chlorantraniliprole； flubendiamide； liquid chromatography － 收稿日期： 2011 － 02 － 11； 修回日期： 2011 － 02 － 28 基金项目： 上海市 2010 年农业行业标准制定资助项目 * 通讯作者： 赵 莉，硕士，高级农艺师，研究方向： 农产品安全，Tel： 021 － 64052181，E － mail： zhaoli5741@ yahoo. com. cn 第6 期 朱建华等： 液相色谱串联质谱法测定果蔬中的唑虫酰胺、氟啶虫酰胺、氯虫苯甲酰胺及氟虫双酰胺残留 647 tandem mass spectrometry； residue 唑虫酰胺（ Tolfenpyrad） 、氟啶虫酰胺 （ Flonicamid） 、 氯虫苯甲酰胺 （ Chlorantraniliprole） 和氟虫双酰 ［1 － 4］ 。 由于这 4 种药物具有作用机 胺（ Flubendiamide） 是近年来批准使用的具有酰胺基团的新型杀虫剂 理独特、杀虫活性强以及杀虫谱广的特点 ，目前已作为甲胺磷、 马拉硫磷等高毒有机磷类农药的替代 ［5］ 。虽然这 4 种新型杀虫剂属于低毒高效的农药， 但已有国家为保护公众身体健康， 制定 ［6］ 了其最高残留限量 。为完善我国的农药残留分析方法标准体系和保护我国公众的身体健康 ， 有必要 品推广使用 建立这 4 种化合物残留的分析方法。 ［7］ 目前这 4 种新型杀虫剂中关于唑虫酰胺和氟啶虫酰胺残留分析方法的报道非常少 ， 仅秦旭等 报 ［8］ 道了唑虫酰胺在土壤和甘蓝中的气相色谱分析方法 ，Hengel 等 报道了干啤酒花中氟啶虫酰胺残留的 液相色谱串联质谱分析法（ LC － MS / MS） ； 而氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺的报道相对较多 ， 分析方法主 ［9 － 14］ ， 其净化手段有液液萃取净 要有高效液相色谱法 （ HPLC） 和液相色谱串联质谱法 （ LC － MS / MS） 、 QuEChERS 。 4 化 固相萃取净化和 净化 但对该 种农药残留进行同时分析的方法尚无相关报道。 本研 究采用 LC － MS / MS 法，结合 QuEChERS 净化技术建立了同时测定蔬菜和水果中唑虫酰胺、 氟啶虫酰 胺、氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺残留的分析方法 。 该方法具有快速、 准确和灵敏的特点， 能满足其在 蔬菜和水果中定量分析的需要。 实验部分 1 1. 1 仪器与试剂 Waters 2695 Quattro Micro TM API 高效液相色谱串联质谱仪（ 美国 Waters 公司） ，配置电喷雾离子源； Sigma 离心机。唑虫酰胺、 氟啶虫酰胺、 氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺购于 Dr. Ehrenstorfer GmbH； PSA 填料和碳黑购于安捷伦科技公司 。乙腈、甲醇和甲酸为色谱纯，氯化钠和硫酸镁为分析纯。 1. 2 仪器条件 XBridge TM C18 色谱柱（ 100 mm × 2. 1 mm，内径 3. 5 μm） ； 流动相 A 为 0. 1% 甲酸溶液，B 相为乙腈， 梯度洗脱条件： 20% B 保持 2. 0 min，在 4. 0 min 内线性增至 80% B， 保持 9. 0 min， 在 0. 1 min 内降至 20% B，保持 4. 9 min； 流速： 0. 2 mL·min － 1 ； 进样量： 10 μL； 柱温： 30 ℃ 。 质谱条件： ESI 源正离子模式电离； 多反应监测 （ MRM） ； 毛细管电压： 3. 5 kV； 萃取锥孔电压： 20 V； RF 透镜电压： 0. 5 V； 离子源温度：