40大类【专业课】真题汇编_化学_2012年北京有色金属研究总院物理化学考研试题

40大类【专业课】真题汇编_化学_2012年北京有色金属研究总院物理化学考研试题内容摘要：

2012 2012 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题 物理化学试题 （请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效） 一．选择正确的答案： 选择正确的答案： （每小题 2 分，共计 50 分） 1. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则 ( A ) 可以从同一始态出发达到同一终态。 ( B ) 不可以达到同一终态。 ( C ) 不能确定以上 A、B 中哪一种正确。 ( D ) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。 2. ∆H ＝Qp 此式适用于哪一个过程: ( A ) 理想气体从 101325Pa 反抗恒定的 10132.5Pa 膨胀到 10132.5Pa ( B ) 在 0℃、101325Pa 下，冰融化成水 ( C ) 电解 CuSO4 的水溶液 ( D ) 气体从(298K，101325Pa)可逆变化到(373K，10132.5Pa ) 3. 在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: ( A ) Q >0, ∆H＝0, ∆p < 0 (B) Q＝0, ∆H <0, ∆p >0 ( C ) Q＝0, ∆H＝0, ∆p <0 (D) Q <0, ∆H＝0, ∆p <0 4. 对于等容等熵且不做非体积功的封闭系统的自发过程，下列关系肯定成立 的是： ( A ) ∆G < 0 ( B ) ∆A < 0 ( C ) ∆H < 0 ( D ) ∆U < 0 5. 已知反应 C(s) + O2(g) ＝ CO2(g) 的△H，下列说法中，何者不正确？ ( A ) △H 为 CO2(g)的生成热； ( B ) △H 是 C(g)的燃烧热； ( C ) △H 与反应的△U 数值不等； ( D ) △H 与反应的△U 数值相等； 6. 理想气体从状态 p1,V1,T 等温膨胀到 p2,V2,T，此过程的∆A 与∆G 的关系为 共 7 页第 1 页 ( A ) ∆A >∆G ( B ) ∆A <∆G ( C ) ∆A = ∆G ( D ).无确 定关系 7. 已知 A，B 两液体可组成无最高或无最低恒沸点的液态完全互溶的系统， 则将某一组成的溶液蒸馏可以获得： （A）一个纯组分和一个恒沸混合物； （B）两个恒沸混合物； （C）两个纯组分。 （D）无法确定 8. 常利用稀溶液的依数性来测定溶质的摩尔质量，其中最常用来测定高分子 溶质摩尔质量的是 ( A ) 蒸气压降低 ( B ) 沸点升高 ( C ) 凝固点降低 ( D ) 渗透压 9. 挥发性溶质溶于溶剂中形成的稀溶液，溶液的沸点会： ( A ) 可能升高或降低 ( B ) 升高； ( C ) 不变 ( D ) 降低 10. 当克劳修斯_克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则： ( A ) p 必随 T 之升高而降低 ( B ) p 必不随 T 而变 ( C ) p 必随 T 之升高而变大 ( D ) p 随 T 之升高可变大或减少 11. 某系统存在 C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质，相互建立了 下述三个平衡： H2O(g)+C(s) H2(g) + CO(g) CO2(g)+H2(g) H2O + CO(g) CO2(g) + C(s) 2CO(g) 则该系统的独立组分数为： ( A ) 3； ( B ) 2； ( C ) 1； ( D ) 4。 12. 温度升高时，固体氧化物的分解压力（分解反应是吸热反应） （A）降低； （B）增大； （C）恒定； （D）无法确定。 共 7 页第 2 页 13. 气相反应 2 NO + O2 = 2 NO2 是放热的，当反应达到平衡时，可采用下列 哪组条件，使平衡向右移动 ( A ) 降低温度和降低压力 ( B ) 升高温度和增大压力 ( C ) 升高温度和降低压力 ( D ) 降低温度和增大压力 14. 热力学第三定律认为： （A）在 0 K时任何物质的熵等于零； （B）在 0 K时任何晶体的熵等于零； （C）在 0 K时任何完整晶体的熵等于零； （D）在 0 K时任何完整晶体的熵都等于一个定值。 15. 在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，电导率变化为： ( A ) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大 ； ( B ) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少 ； ( C ) 强电解质溶液减少，弱电解质溶液增大； ( D ) 难以确定 。 16. 在 25℃时，0.002 mol/kg 的 CaCl2 溶液的平均活度系数（γ±）1 与 CaSO4 溶液的平均活度系数（γ±）2 是 ( A ) （γ±）1 ＞ （γ±）2 ( B ) （γ±）1 ＜ （γ±）2 ( C ) （γ±）1 ＝（γ±）2 ( D ) 无法确定 17. 电池在恒定温度、压力和可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为 ( A ) 一定为零 ( B ) △H ( C ) T △S ( D ) 与△H 和 T△S 均无关 18. 实际电解时，在阴极上首先发生还原作用而放电的是 ( A ) 标准还原电极电势最大者 ( B ) 标准还原电极电势最小者 ( C ) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最大者 ( D ) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最小者 共 7 页第 3 页 19. 某一级反应的半衰期在27℃时为5000 s，在37℃时为1000 s，则此反应的活 化能为： 20. ( A ) 125 kJ·mol-1； ( B) 519 kJ·mol-1； ( C ) 53.9 kJ·mol-1； ( D ) 62 kJ·mol-1。 按照简单碰撞理论，阿仑尼乌斯公式中的指前因子 A、活化能 Ea 是否与 温度 T 有关？ （A）仅A与T有关； （B）仅Ea 与T有关； （C）A，Ea都与T有关； （D）A，Ea都与T无关。 21. 对于催化剂特征的描述，那一点是不正确的？ ( A ) 催化剂只能缩短反应达到平衡的时间而不能改变平衡状态。 ( B ) 催化剂在反应前后其化学性质和物理性质都不变。 ( C ) 催化剂不能改变平衡常数。 ( D ) 催化剂的加入不能实现热力学上不可能进行的反应。 22. 在一定温度下，若在固体表面上发生某气体的单分子层吸附，则随着气体 压力的不断增大，吸附量是： ( C ) 恒定不变 ( D ) 成比例的增加 23. 对于带正电的 和带负电的 S3 b2 S ( B ) 成倍的增加 )3 H O ( e F ( A ) 逐渐趋向饱和 溶胶系统的相互作用，下列说法 正确的是 ( A ) 混合后一定发生聚沉 ( B ) 混合后不可能聚沉 ( C ) 聚沉与否取决于正、负电荷量是否接近或相等 ( D ) 聚沉与否取决于 Fe 和 Sb 结构是否相似 24. 微小晶体与普通晶体相比较，哪一性质是不正确的？ ( A ) 微小晶体的溶解度较小 ( B ) 微小晶体的熔点较低 ( C ) 微小晶体的溶解度较大 ( D ) 微小晶体的蒸汽压较大 25. 下列哪点不能用以衡量液体在固体表面上的润湿程度？ 共 7 页第 4 页 ( A ) 固液两相接触后物系表面自由能降低的程度 ( B ) 固体在液体中分散的程度 ( C ) 测定接触角的大小（对于固体具有光滑平表面时） ( D ) 测定湿润热的大小（对固体粉末） 二．回答下列问题： 回答下列问题： （每小题 5 分，共计 50 分） 1. 热不是状态函数，而与途径有关。但同样始态、同样终态间不同途径的等 容热相同；同样始态、同样终态间不同途径的等压热相同，这与热是途径函数 是否矛盾？说明理由。 2. 用 1:3 的 N2 和 H2 在反应条件下合成氨，实验测得在 T1 和 T2 时放出的热量 分别为 ∆rHm（T1）和 ∆rHm(T2)，用 Kirchhoff 定律验证时发现实测值与计算值 不符，试解释原因。 3. （1）等温等压的可逆相变过程中，体系的熵变 ∆S = ∆H T （2）体系经历一自发过程总有 ∆S > 0 上述两种表述正确吗？为什么？ 3 4. 试回答假如有 1 mol NaCl 固体溶于 20 dm 水中形成稀溶液， 在一定温度下， 液面上的蒸气压 p(H2O)应大于、小于、还是等于 p*(H2O)·x(H2O) ? 为什么 ? 5. 在水、苯和苯甲酸的系统中，若指定温度，压力和苯中苯甲酸的浓度，问 该系统中最多可能有几个相？ 6. 今有（1）、（2）两个吸热反应，其标准平衡常数分别为 K (1)和 K (2)， 反应的标准摩尔焓变∆rH (1)> ∆rH (2)，则温度升高 10 K 时, 哪一个的标准 平衡常数变化较大，为什么? 7. 试问电池Zn HCl(aq) AgCl(s) Ag是否为可逆电池？为什么？ 8. 温度升高、分子碰撞数增大，反应速率也增大，这种说法正确吗? 9. 溶胶在热力学上是不稳定体系，为什么还能够长期存在？ 共 7 页第 5 页 10. 油在水面的铺展往往进行到一定程度便不再扩展，为什么？ 三．（本题 10 分） 在 100℃，101.3 kPa 下的 1 mol 液态水与 100℃的热源接触，使它向真空 蒸发成为 100℃，101.3 kPa 下的水蒸气，试求该过程的∆U，∆S 和∆G。能否用 ∆G 来判断过程的方向性？能否用克劳修斯不等式来判断过程的可逆性，简述 一下理由。已知在 100℃，101.3 kPa 时水的汽化焓为 40.64 kJ·mol-1，设蒸气 为理想气体。 四、 （本题 10 分） 下图为 A，B 二组分气、液平衡系统相图，横坐标为 B 的质量分数。 （1）写出图中①, ②, ③, ④, ⑤, ⑥各区的相态及组分； （2）10.8 kg 纯 A 液体与 7.2 kg 纯 B 液体混合物加热，当温度无限接近 t1（t=t1-dt）时，有哪几个相平衡共存？各相质量是多少？ 五、（本题 （本题 15 分） 25℃时，Cu (s) | Cu2O (s) | NaOH (1.0 mol/kg) | HgO (s) | Hg (l) 电池的电动势E = 461.7mV。 （1）写出上述电池的两电极反应及电池反应； （2）如果电池中的电解质溶液改用 2 mol/kg 的NaOH 水溶液，电动势为多 共 7 页第 6 页 少？ （3）已知E (OH － |HgO | Hg ) = 0.098V，计算 E (OH － |Cu2O | Cu ) 。 （4）已知25℃时，HgO (s) 分解压力为7.9×10－16 Pa ，求Cu2O的分解压力。 六、 （本题15分